Der 2,4,6-Tris(trifluormethyl)phenylsubstituent; Beispiele für elektronisch und sterisch stabilisierte niederkoordinierte Hauptgruppenelemente

Abstract

Es wird über eine verbesserte Synthese von 1,3,5-Tris(trifluormethyl)benzol (1) berichtet. Ausgehend von [2,4,6-(CF3)3C6H2]Li (2) (= RFLi) sind RFPCl2 (3), RFPH2 (4) und das ungewöhnlich stabile Diphosphen RFP=PRF (5) leicht zugänglich. Die Umsetzung von Me2S(O)=NPCl2 (6) mit 4 liefert das gemischt substituierte Cyclotetraphosphan [Me2S(O)=N]2(RF)2P4 (7), das durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert wurde. (Raumgruppe: P21/n, Gitterkonstanten: a 1569.7(2), b 2293.6(3), c 1823.1(2) pm, β 94.94(1)°). Das intermediär auftretende unsymmetrisch substituierte Diphosphen [Me2S(O)=N]P=PRF läßt sich als Addukt mit [Pt(PPh3)2] abfangen. Weiterhin wird die Synthese von (RF)2AsF (9) und (RF)2AsH (10) beschrieben. Abstract: An improved synthesis of 1,3,5-tris(trifluoromethyl)benzene (1) is reported. RFPCl2 (3), RFPH2 (4) and the unusually stable diphosphene RFP=PRF (5) are readily accessible starting from [2,4,6-(CF3)3C6H2]Li (2) (= RFLi). Treatment of Me2S(O)=NPCl2 (6) with 4 yields the cyclotetraphosphine derivative [Me2S(O)=N]2(RF)2P4 (7) which was characterized by an X-ray structure determination (space group: P21/n with a 1569.7(2), b 2293.6(3), c 1823.1(2) pm, β 94.94(1)°). The unsymmetrically substituted diphosphene intermediate [Me2S(O)=N]P=PRF can be trapped as an adduct with [Pt(PPh3)2]. The syntheses of (RF)2AsF (9) and (RF)2AsH (10) are also described.