Zwei Wege zu Si-funktionellen Cyclosilazanen - Kristallstruktur des 1,3,6,8,10,12-Hexa-aza-2,4,5,7,9,11-hexasila-dispiro[4.1.4.1]dodecan

Abstract

Aminochlorsilane [RSiCl2NHCMe3, R Cl (1), H (2)] werden durch die Reaktion der Chlorsilane mit LiNHCMe3 erhalten. HSiCl2N(iso-Bu)SiMe3 (3) entsteht in der Reaktion von HSiCl3 mit LiN(iso-Bu)SiMe3. HSiCl3 reagiert mit LiN(CMe3)SiMe3 unter LiCl- und Me3SCl-Abspaltung zum Cyclodisilazan [(HSiClNCMe3)2 (4)]. Neben C6H5SiCl2N(CMe3)SiMe3 (5) ist C6H5SiCl2NHCMe3 (6) das Hauptprodukt der Reaktion von Trichlorphenylsilan mit LiN(CMe3)SiMe3. 3 verliert thermisch Me3SiCl. Es entsteht das Cyclotrisilazan [(HSiClNiso-Bu)3 (7)]. 5 verliert thermisch iso-Butan unter Bildung von C6H5SiCl2NHSiMe3 (8). 1, 2 und 6 reagieren mit n-C6H9Li unter Butan- und LiCl-Abspaltung zu den Cyclodisilazanen [(RSiClNCMe3)2, R H (4), Cl (9), C6H5 (10)]. 4 wird durch NaF zu (HFSiNCMe3)2 (11) fluoriert. Die Alkoholyse von 4 führt zur Bildung von [(H(RO)SiNCMe3)2, R Me (12), C6H5 (13)], die Aminolyse zu [(H(R2N)SiNCMe3)2, R Me (14), C2H5 (15)]. Nur ein Chloratom von 4 wird in der Reaktion mit H2NCMe3 substituiert (16). Mit Lithium reagiert 4 zum 1,3,6,8,10,12-Hexa-aza-2,4,5,7,9,11-hexasila-dispiro[4.1.4.1]-dodecan (17). Die Kristallstruktur von 17 wird mitgeteilt. Translated Abstract: Two Ways to Si-functional Cyclosilanes - Crystal Structure of 1,3,6,8,10,12-Hexa-aza-2,4,5,7,9,11-hexasila-dispiro [4.1.4.1]dodecan Aminochlorosilanes [RSiCl2NHCMe3, R Cl (1), H (2)] are obtained in the reaction of the chlorosilanes with LiNHCMe3. HSiCl2N(iso-Bu)SiMe3 (3) is formed in the reaction of HSiCl3 and LiN(iso-Bu)SiMe3. HSiCl3 reacts with LiN(CMe3)SiMe3 under LiCl and Me3SiCl elimination to give the cyclodisilazane [(HSiClNCMe3)2 (4)]. In addition to C6H5SiCl2N(CMe3)SiMe3 (5), the main product of the reaction of trichloro-phenylsilane with LiN(CMe3)SiMe3 is C6H5SiCl2NHCMe3 (6). 3 loses Me3SiCl thermally, giving the cyclotrisilazane [(HSiClNiso-Bu)3 (7)]. 5 loses iso-butane thermally with formation of C6H5SiCl2NHSiMe3 (8). 1, 2 and 6 react with LiC4H9 under butane and LiCl elimination to give the cyclodisilazes [(RSiClNCMe3)2, R H (4), Cl (9), C6H5 (10)]. 4 is fluorinated to (HSiFNCMe3)2 (11) by NaF. The alcoholysis of 4 leads to the formation of [(H(RO)SiNCMe3)2, R Me (12), C6H5 (13)], the aminolysis to [(H(NR2)SiNCMe3)2, R Me (14), C2H5 (15)], only one chloro atom of 4 is substituted in the reaction with H2NCMe3 (16). 4 reacts with lithium to give the 1,3,6,8,10,12-hexa-aza-2,4,5,7,9,11-hexasila-dispiro[4.1.4.1]dodecan (17), for which the crystal structure is reported.